|
Termoplastik
Nedir
Termoplastikler; ısıtıldıklarında
yumuşayan, soğutulduklarında tekrar sertleşen plastik grubu. Zincir içinde
kovalent, zincirlerarası van der walls bağlara sahiptir.
TERMOPLÂSTİKLER
Bütün polimerler düşük
sıcaklıklarda yüksek bir katılık (elastik modülü ve kayma modülü
yüksektir) gösterirler ve gevrektirler. Termoplastlar tekrar tekrar
eritebilirler ve çözülebilirler. Bu da çevre koruma açısından özel bir
anlam taşır. Münferit türleri birbirleri ile karıştırılmazlarsa,
termoplastlar yeniden kazanım için mükemmel uygunluktadırlar. Yani teorik
olarak birkaç bin yoğurt kasesinden, bir çamurluk imal edilebilir.
Bir başka avantajları da çatlak
ve kırıkların ısı ile kaynatılabilmeleridir. Camlaşma sıcaklığı Tg (donma
sıcaklığı) denilen belirli bir sıcaklık bölgesinin üzerinde zincir
molekülleri belirli bir ısıl hareketlilik kazanırlar.
Böylece madde daha kolay
bükülebilir hale gelir ve sünekleşir. Ancak sekonder bağlar ve hareket
sonucu meydana gelen düğümlenmeler kaymayı engeller. Malzeme termo-elastik
duruma geçer.
Termoplastlar sıcaklığa bağlı olan
özelliklere sahiptir:
- Elastik modülü,
- Mukavemet,
- Süneklik.
Sıcaklık daha da yükselirse,
primer bağlar teker teker çözülmeye başlar, molekül zincirleri parçalanır
ve düşük moleküllü maddeler haline geçer. Malzeme hasara uğrar
Termoplastik Matrisler;
Termoplastik polimerlerinin
çeşitlerinin çok fazla olmasına rağmen matris olarak kullanılan
poılimerler sınırlıdır. Termoplastikler düşük sıcaklıklarda sert halde
bulunurlar ıstıldıklarında yumuşarlar. Termosetlere göre matris olarak
kullanımları daha az olmakla birlikte üstün kırılma tokluğu, hammaddenin
raf ömrünün uzun olması, geridönüşüm kapasitesi ve sertleşme prosesi için
organik çözücülere ihtiyaç duyulmamasından dolayı güvenli çalışma ortamı
sağlaması gibi avantajları bulunmaktadır.
Bunun yanısıra şekil verilen
termoplastik parça işlem sonrası ısıtılarak yeniden şekillendirilebilir.
Oda sıcaklığında katı halde bulunan termoplastik soğutucu içinde
bekletilmeden depolanabilir. Termoplastikler yüksek sertlik ve çarpma
dayanımı özelliğine de sahiptirler. Yeni gelişmelerle termoplastiğin
sağladığı bu artı değerleri son dönem termoset matrislerinden 977-3 Epoksi
ve 52450-4 BMI reçineleri de sağlamaktadırlar.
Termoplastiklerin kompozit
malzemelerde matris olarak tercih edilmemelerinin başlıca nedeni
üretimindeki zorlukların yanısıra yüksek maliyetidir. Oda sıcaklığında
düşük işleme kalitesi sağlarlar, bu onların üretimde zaman kaybına yol
açmasına neden olur. Bazı termoplastikleri istenilen şekillere sokabilmek
için çözücülere ihtiyaç duyulabilir. Termoplastikler termosetlere kıyasla
hammaddesi daha pahalıdır. Devamlı kullanım sıcaklıkları 60ºC ile 245ºC
arasında değişebilen termoplastik reçine çeşitleri bulunmaktadır.
Başlangıçta amorf yapılı
reçinelerden polietersulfon (PES) ve polieterimid (PEI) matris olarak
kullanılmaktaydı. Sonraki dönemde ise havacılık sektörü uygulamaları için
çözücülere karşı dayanım önemli bir kriter olarak ortaya çıkmıştır. Bu
ihtiyaç sonrasında Polietereterketon (PEEK) and Polifenilen sulfid (PPS)
gibi yarı-kristal yapılı plastik malzemeler geliştirilmiştir. Ayrıca
sınırlı oranlarda Poliamidimid (PAI) ve Poliimid gibi plastiklerde
kullanılmaktadır.
Bu polimerler diğer
termoplastiklerden farklı olarak polimerizasyonlarını kür aşamasında
tamamlarlar. En yoğun çalışmalar ise PA, PBT/PET ve PP gibi düşük
sıcaklıklarda kullanılan polimerlerin üzerine yapılmıştır. Tüm bu
polimerlerin haricinde ABS, SAN, SMA (StirenMaleikAnhidrit), PSU (Polisülfon),
PPE (Poifenilen Eter) matris olarak kullanılır.
Termoplastik reçineler
malzemenin çekme ve eğilme dayanımlarının artırılması için kullanılırlar.
Otomotiv sektöründe yaygın olarak kullanılan termoplastikler uçak
sanayisinde de yüksek performanslı malzeme çözümlerinde
kullanılmaktadırlar. Çoğunlukla enjeksiyon ve ekstrüzyon kalıplama
yöntemleri ile üretilen termoplastiklerin üretiminde GMT (Glass Mat
Reinforced Thermoplastics / Preslenebilir Takviyeli Termoplastik) olarak
ta üretilmektedir (Bkz. kompozit malzeme üretim yöntemleri). Bu yöntemle
hazırlanan takviyeli termoplastikler soğuk plakaların preslenebilmesi ve
geri dönüşüm sürecine uygunluğundan dolayı özellikle otomotiv sektöründe
tercih edilmektedir.
Termoplastikler termal enerji
(ısı) ve basınç uygulandığında kolaylıkla yumuşuayan, deforme olabilen,
akan bu durumda herhangi bir şekilde alabilen ve soğutulduğunda
sertleşebilen malzemelerdir. Bu özelliklerinden dolayı geri dönüşüm yolu
ile tekrar tekrar kullanılabilirler. Bu şekillendirme sırasında herhangi
bir kimyasal değişikliğe uğramazlar. Bu özellikleri esasen
termoplastiklerin molekül yapısından ileri gelmektedir.
Termoplastikler lineer
moleküllere sahiptirler. Lineer moleküllerde zinciri oluşturan ünitelerin
arasında çok kuvvetli kovalent bağlar bulunmaktadır. Moleküller arasında
ise fiziksel bir bağ bulunmamaktadır. Sadece molekülleri bir arada tutan
zayıf elektrostatik çekme kuvvetleri vardır. Bu moleküller arası kuvvet
zincirlerinin birbirine göre hareketlerini engelleyen, ısıya karşı duyarlı
bir kuvvettir. Dolayısıyla lineer molekül zincirlerinden oluşan bir
termoplastik ısıtıldığında moleküller arsındaki kuvvet zayıflar, molekül
zincirleri birbirlerine göre hareket bakımından sıvılara benzer şekilde
serbest haline gelir ve malzemeye bir kalıpta kolayca şekil verilebilir.
Malzeme soğutulduğunda,
moleküller arası kuvvet büyür ve molekül zincirlerini verilen yeni şekilde
dondurur. Ancak çok ısı verilirse molekül zincirleri kopar ve malzeme
özelliklerinde bir yıpranma meydana gelir.Termoplastikleri, buharlaşma ile
bileşimlerinin değişmemeleri şartıyla ile tekrar tekrar şekillendirmek ve
kaynak yapmak mümkündür.
Bugün Dünyada en çok üretilen
ve çok sayıda kullanım alanı bulunan termoplastiklerdir. Yedinci Beş
Yılllık Kalkınma Planı Plastik özel İhtisas Komisyonu raporunda başlıca
termoplastik çeşitleri olarak aşağıda belirtilen plastikler verilmektedir.
• Alçak ve yüksek yoğunluklu polietilen
• Lineer alçak yoğunluklu polietilen
• Yüksek molekül ağırlıklı polietilen
• Polivinilklorür ve vinil kopolimerleri
• Polistiren
• Polipropilen
• Termoplatik poliamid
• Poliamid
• Sulfon polimerleri
• Polimetil penten
• Fenilen oksit kökenli reçine
• Asetal Hopolimerleri
• Asetal kopolimerleri
• Polikarbonat
• Termoplastik polyester
• Polibütilen
• Poliüretan
• Selülozikler
• Stiren akrilonitril
• ABS
• Poliakrilat
• Naylon
• Nitril reçine
• Polifenilen sülfit
• Termoplastik elastomerler
Termoplastik Çeşitleri
1. Sellüioz Türevleri
Sellüloz birçok bitkilerde
bulunan doğal bir polimerdir ve genellikle pamuk ya da ağaçtan elde
edilir. Sellülozun yapısı şöyle belirlenebilir:
Ham sellüloz suda erir hale
getirilerek; saflaştırılır. Bundan sonra uygun bir kimyasal reaksiyonla
rejenere edilir. İşlem, plâstik bir fiber veya tabaka seklinde çekilmek
üzere düzenlenir. Hidrojen bağları dolayısıyla moleküller arası kuvvetler
bir hayli yüksektir; plâstik suda erimez, çok kristalsidir ve ergimeden
önce kömürleşir. Rejenere selülozdan yapılan fiberler büyük bir
endüstrinin temelini meydana getirirler. Çeşitli fiberler yapılabilir ve
bunlar reyon olarak sınıflandırılır. Fiberlerin dayanımı çekme ile
arttırılabilir.
Ham sellüloz tabakanın
bükülebilirliği kullanılamayacak kadar az olduğundan plâstikleştirilmesi
gerekir. En iyi plâstikleştirici sudur ve plâstik tabakanın gliserine
daldırılması ile % 1 oranında bünyeye girer. Gliserinin plâstikleştirici
bir etkisi vardır, fakat su da soğurarak plastiğin bünyesinde tutar. Başka
plâstikleştiriciler de kullanılabilir. Plâstikleştirilmemiş tabaka su
buharına geçirgendir ve paketlemede geçirmez hale getirilmek üzere
kaplanır.
En çok kullanılan kaplama
malzemesi süellüloz nitrat esaslı bir verniktir. Kaplama sonunda elde
edilen ısı geçirmez film paketlemede kullanılır ve selofon adı ile
bilinir. Başka bir kaplama metodu da sellülozun polietilen gibi iki film
tabaka arasına konmasıyla elde edilen “sandviç” filmdir.
Sellüloz nitrat nitrik asidin
sellülozla reaksiyonundan elde edilir. Bu reaksiyonda sellülozdaki
hidroksil gruplarının bir kısmı ya da tamamı yer değiştirirler:
Sellüloz nitrat
yanıcılığı dolayısıyla enjeksiyon veya basınçlı kalıplamaya uygun
olmamakla beraber özel üfleme metodları ile masa tenisi topları yapılır.
Malzemenin bu şekline genellikle sellüloid adı verilir. Yanıcı olmayan
ısılplastiklerin geliştirilmeleri sellüoidin uygulama alanlarını oldukça
sınırlamıştır. Sellüloz nitrat tabaka uzun süre açık havada kaldığı
takdirde çatlama ve renk bozulması görülür.
Bu plastik çeşitli çimentolarla
birleştirilebilir. Bu amaçla en çok kullanılan eritkenler aseton, eter
alkol karışımı ve amil asetattır. Sellüloz asetatın nitrata üstünlüğü
yanıcı olmayışıdır. Sellülozun asetilleştirilmesinin ilk ürünü tri
asetattır ve hidroksil grupları tamamıyla yer değiştirmişlerdir. Bu
malzeme eritkenlerin çoğunda erimez. Hidroliz işleminden sonra bileşimleri
di asetatla tri asetat arasında değişen çeşitli ürünler haline gelir. Bu
tip plastikler plastikleştirici ile kuru halde karıştırıldıktan sonra
tabaka haline getirilirler ve kalıp pudrası elde etmek için öğütülürler
veya standart profiller haline getirilirler.
Ayrıca kokusuz ve tatsız olup
ses dalgalarını yutabilme özellikleri vardır. Kaynak edilebilir ve
parlatılabilirler. Alet sapları, şarter kolları, möble, direksiyon
kaplaması, oyuncak, gözlük çerçevesi, yazı cihazları ... vb. yerlerde
kullanılabilir.
2. Polietilen Tereftalat
Yoğunlaşma polimerleştirmesi
ile yapılan doğrusal bir polyesterdir.
Polimerin yapısı;ile
belirlenir. Plastik kristalsidir ve normal sıcaklıklarda cam geçiş
noktasının oldukça altındadır. Ergimiş halden cam geçiş noktasının altına
hızla soğutulduğunda amorf bir plastik elde edilir. Bu amorf plastik cam
geçiş noktasının üzerine ısıtıldığında tekrar kristalleşir.
Polietilen tereftalat fiber
halinde çok kullanılır. Fiber ergimiş plastiğin ekstrüzyonu ile elde
edilir. Fiber malzeme halat ve filtre gibi özel uygulamalarla kumaş
yapılmasında kullanılır. Polietilen tereftalat film halinde de bulunur.
film ergimiş plastikten ekstrüzyonlar elde edilerek amorf bir şekil elde
etmek için hızla soğutulur ve sonra gerilerek cam geçiş noktasının hemen
üzerine ısıtılır. Germe önce bir yönde ve sonra da buna dik yönde
uygulanır. Bundan sonra film bir miktar daha ısıtılarak kristalitlerin
film düzleminde yönleşmeleri sağlanır. Bu film yüksek dayanımlı, geçirgen
ve ısıl kararlıdır. Elektriksel özellikleri de oldukça yüksektir.
Elektrik ve elektronik
endüstrisinde pek çok uygulama alanları vardır. Conta ve konveyör bantı
gibi mekanik uygulamalarda da kullanılır. Dekorasyon, ciltleme, daktilo
şeridi, fotoğraf filmi diğer uygulama alanları arasında sayılabilir.
Ayrıca kanalizasyon ve temiz su boruları (10 bar’a kadar olan basınçlarda
kullanılır; sürünme eğilimi), paketlemede ve inşaat malzemesi üretiminde
kullanılan folyeler, ev eşyası ve oyuncak yapımı için püskürtme dökme
parçalar, kaplar, kablo ve boruların kılıflandırılması, saç parçaların
kaplanmasında kullanılır.
3. Nylon
Doğrusal poliamid tipi
plastikler bu genel isimle bilinirler. Nylonlar bir dibazik asitle bir
diaminin yoğunlaşma polimerleştirilmesiyle elde edilirler:
Nylonlar amino asitlerin
yoğunlaşma polimerleştirilmeleriyle de yapılabilirler:
Nylonlarda en güçlü molekül arası
kuvvetler hidrojen bağlarıdır. Nylon ergiyikten sarma ile fiber haline
getirilebilir.
Elde edilen fiber gerilerek
çekme dayanımı yükseltilir. Tekstil endüstrisinde, halat, fırça kılı,
tenis raket örgüsü gibi ürünlerde kullanılır.
Nylonların atmosferik rutubet
soğurma özellikleri diğer ısılplastiklerden daha yüksektir. Soğurum
miktarı çeşitli nylonlar arasında değişir ve plastiğin özelliklerini
etkiler. Bunların en sakıncalısı plastiğin elektriksel uygulamalarını
sınırlayan yalıtım direncidir.
Nylonlar imalattan önce iyice
kurutulmalıdırlar; aksi halde imalat esnasında ortaya çıkan buhar nylonun
yüzeyini bozabilir. Nylon parçalar normal kalıplama işlemleriyle imal
edilebilirler. Nylonu kalıp içinde polimerleştirmekle de imalat mümkündür
ve bir tona kadar büyük parçalar bu metodla yapılabilir.
Nylonların en önemli
özellikleri yüksek mekanik dayanım, aşınma direnci, yüksek üst sıcaklık
limiti ve düşük sürtünme katsayısıdır. Nylonlar pahalıdırlar ve daha çok
özel karakteristikleri yönünden kullanılırlar. Yüksek basınçlı hortum,
konveyör kayışları, yağda dirençli şişeler, aşınma dirençli kablo
kılıfları nylondan ekstrüzyon metodu ile yapılabilir. Nylona cam fiber
katmakla mekanik dayanımı ve ısıl bozulma sıcaklığı yükseltilebilir.
4. Polikarbonatlar
Bir polikarbonat karbonik
asidin bir polyesteri olduğuna göre bu plastikler sınıfı aslında polyester
grubunun bir üyesidir. Bu polikarbonatın boyutsal kararlılığı ve darbe
direnci çok yüksektir. Normal sıcaklıkların üzerinde ve altında çok geniş
sıcaklık limitleri içinde mekanik dayanımını korur. Işığa geçirgendir ve
pigment katılmadığı takdirde soluk sarı renklidir. Sürekli açık hava
şartlarına dayanıklıdır. Başlıca sakıncaları bazı eritkenlerle etkilenmesi
ve gerilme çatlakları yapmasıdır.
Plastik piyasada kalıp pudrası
halinde bulunur ve normal tekniklerle imalata uygundur. Film halinde de
bulunabilir. Bu plastiğin uygulamalarının çoğunda dielektrik
özeliklerinden yararlanılır. Akım taşıyan iletken süpportları, şalter kutu
kapakları ve kondansatör mahfazaları bunlar arasında sayılabilir.
Polikarbonat film kondansatör yapımında kullanılır. Bebek biberonlarından
madenci baretlerine kadar çeşitli uygulamaları vardır ve geçirgenliği
dolayısıyla lamba kapakları ve benzer eşya yapımında kullanılır.
5. Poliasetaller
Temel yönden poliformaldehid
olan bu plastiklerin yapıları; CH2 O n ile belirlenir. Doğrudan
doğruya formaldehidden yapılmazlar; polimerin kararlı hale getirilebilmesi
için zincirde bazı değişiklikler yapmak gerekir, aksi halde polimer
bozulur. Molekül ağırlıkları değişik olan çeşitli kaliteleri vardır, fakat
zincirde yapılan değişikliğin tipine göre de farklı kaliteler
üretilebilir.
Poliasetaller pudra halinde
bulunurlar ve ısılplastikler için geçerli metodlarla işlenebilirler.
Plastiğin rijitlik ve dayanımı yüksektir. En göze çarpan üstünlüğü bu
özelliklerinin geniş sıcaklık, çevresel şartlar ve zaman limitleri
arasında değişmemeleridir. Yorulma direnci çok iyidir. Dielektrik
özellikleri iyidir ve plastik mükemmel bir yalıtıcıdır. Bu plastikten
yapılan eşya atölye işlemleriyle bozulmaz ve sürtünme katsayısı çok
düşüktür.
Poliasetal kalıp imalat
ürünleri birçok alanlarda magnezyum, alüminyum, çinko ve pirinç
alaşımlarının yerini almaktadır. Yataklar, dişliler, yaylar, zincir
baklaları ve kapı tokmakları bunlar arasında sayılabilir.
Diğer Mühendislik Isılplastikleri
Polipropilen, nylon ve ABS’nin
mühendislikte gittikçe daha çok kullanılmaları, polikarbonat ve
poliasetallerin ortaya çıkmaları yüksek mekanik özellikli diğer
ısılplastiklerin araştırılmasına yol açmıştır. Bu araştırmalar sonunda üç
yeni ısılplastik ortaya çıkmış bulunmaktadır. Bunlar polisulfonlar,
fenoksiler ve polifenilen oksittir (PPO). Bu plastikler polikarbonat ve
poliasetalden daha pahalı olmakla beraber, mühendislikteki uygulanma
potansiyelleri çok yüksektir. |